18世纪有一个名叫狄斯巴赫的德国人,他是制造和使用涂料的工人,因此对各种有颜色的物质都感兴趣。总想用便宜的原料制造出性能良好的涂料。狄斯巴赫将草木灰和牛血混合在一起进行焙烧,再用水浸取焙烧后的物质,过滤掉不溶解的物质以后,得到清亮的溶液,把溶液蒸浓以后,便析出一种黄色的晶体。当狄斯巴赫将这种黄色晶体放进三氯化铁的溶液中,便产生了一种颜色很鲜艳的蓝色沉淀。狄斯巴赫经过进一步的试验,这种蓝色沉淀竟然是一种性能优良的涂料。狄斯巴赫的老板将这种涂料的生产方法严格保密,并为这种颜料起了个令人捉摸不透的名称——普鲁士蓝,以便高价这种涂料。 经典的配合物/普鲁士蓝 普鲁士蓝是经典的配合物。具有立方结构。分子中,M+可以是钾、钠或铵。 其配体为六个氰基,中心离子为二价铁离子。氰基与二价铁离 普鲁士蓝分子结构图 普鲁士蓝分子结构图图册 子共同通过配位键组成六氰合铁(II)酸根(整体显-4价)作为普鲁士蓝的内配位层(内界)。而外层的三价铁离子与钾离子作为普鲁士蓝的外配位层(外界)通过离子键与六氰合铁(II)酸根以离子键的形式相连接。结构方面,普鲁士蓝为六面立(正)方结构。氰基作为立(正)方的各条棱连结处于顶点的铁离子,其中相同价态的铁离子在各面上均互为对角,而每间隔一个立(正)方,钾离子会被包裹在其中。 制法/普鲁士蓝 草木灰中含有碳酸钾,牛血中含有碳和氮两种元素,这两种物质发生反应,便可得到亚铁氰钾,它便是狄斯巴赫得到的黄色晶体,由于它是从牛血中制得的,又是黄色晶体,因此更多的人称它为黄血盐。它与三氯化铁反应后,得到亚铁氰化铁,也就是普鲁士蓝。 3K4Fe(CN)6 + 4FeCl3 → Fe4[Fe(CN)6]3 + 12KCl 普鲁士蓝是由亚铁氰钾和三氯化铁反应后产生。在反应过程中,能见度和颜色会立刻转变。 性能/普鲁士蓝 色彩 深蓝色粉末,颜色强烈、浓厚。 吸水性 有吸水性(在水中接近4%可见),普鲁士蓝难以润湿。 可燃性 易燃。燃烧中产生HCN、NH3、CO、和CO2 气体。 应用/普鲁士蓝 染料应用 用于油漆、油墨、塑料等行业及文教用品的着色。 化学应用 在化学实验中,常用生成普鲁士蓝的反应来检验CNˉ: FeSO4+ 6NaCN → Na4Fe(CN)6 + Na2SO4 Na4Fe(CN)6 + 4FeCl3 → Fe4[Fe(CN)6]3 ↓(普鲁士蓝) + 12NaCl 医学应用 原理普鲁士蓝染色的衣物 普鲁士蓝染色的衣物图册 在医疗上可置换普鲁士蓝上的钾后形成不溶性物质随粪便排出,对治疗经口急慢性中毒有一定疗效。用量一般为每日250mg/kg,分4次,溶于50ml 15%甘露醇中口服。目前中国国家储备约有一百片左右。(适量补充化钾高钾能增加肾对的清除,可能与钾竞争性阻断肾小管对的吸收有关,同时钾可动员细胞内的到细胞外,使血 含量增加,可使临床病情加重,因此要慎用。) 应用实例 1995年3月,清华大学一名学生中了毒,病情严重。1995年4月底,经北京市职业病卫生防治所的陈震阳教授化验确诊后,在协和医院,医学用普鲁士蓝被用来救活中毒学生的生命。 解除放射性/普鲁士蓝 可用于体内铯-137的排出 在1986年的切尔诺贝利核泄漏事件后,由于普鲁士蓝具有排出体内铯元素和元素的能力,而被用于治疗辐射病。其原理是普鲁士蓝能阻止肠道内铯的吸收和在吸收,加速体内铯的排出速率。在经口摄入后的初期用药,促排效果尤为显著。在非经口摄入或经口摄入后延迟给予普鲁士蓝,通过阻止肠道对铯的在吸收,也有一定的促排作用。 能吸收放射性铯的布料 东京大学生产技术研究所2012年5月28日宣布,其研究小组开发出了能够高效吸收溶解在水中的放射性铯离子的布料。这种布料有望用于清除福岛核泄漏事故后土壤和水中的放射性铯污染。研究小组用一种新技术将能够吸收铯的蓝色颜料普鲁士蓝的微粒固定到布上。用这种方法制成的长60厘米、宽40厘米的薄布,就能99%地吸附溶解在10升水中的10毫克铯。如果将这种布用盐酸溶液浸泡,则几乎能够100%地回收铯。 由东京大学生产技术研究所与无纺布制造厂家“小津产业”共同组成的研究小组成功研发出一种能有效吸附放射性铯的布,并可实现大批量生产。除河流、水池里的水之外,受污染土壤中的水分里所含的铯也可被这种布吸附,从而实现除污。新产品中,有效除铯的成分为“普鲁士蓝”人造染色剂。研发小组将无纺布与“普鲁士蓝”直接合成,生产出的“除铯布” |